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焦亚硫酸钠为白色或黄色结晶粉末或小结晶,带有强烈的SO2气味,比重 1.4,溶于水,水溶液呈酸性,与强酸接触则放出SO2而生成相应的盐类, 久置空气中,则氧化成Na2S2O6,故该产品不能久存。高于150摄氏度,即分解出SO2。

中文名

焦亚硫酸钠

英文名

Sodium Pyrosulfite

化学式

Na2S2O5

分子量

190.09

CAS登录号

7681-57-4

EINECS登录号

231-673-0

熔点

>300度

水溶性

可溶

密度

1.48

外观

白色粉末

应用

抗氧化剂

目录

1详细介绍

?基本资料

?性状用途

?含量测定

?生产工艺

?主要用途

?问题

?救治措施

2接触防护

3测定方法

4操作步骤

5作用

6违法使用

7储运特性

详细介绍

基本资料

英文/拉丁名称

Sodium Pyrosulfite

Jiaoya Liusuanna [1]

英文别名: disodiummetabisulfite; disodiumpyrosulphite; fertisilo; metabisulfitedesodium; Sodiummetabisufite; sodiummetabisulfite(na2-s2o5); sodiumpyrosulfite(na2s2o5); Sodium dissulfite; Sodium disulphite; Sodium pyrosulphite

中文别名:偏重亚硫酸钠;一缩二亚硫酸钠;重硫氧;焦性亚硫酸钠;偏亚硫酸钠;焦亚硫酸钠;食用焦亚硫酸钠。

外观:白色或微黄色结晶形粉末或小结晶

产品规格:二氧化硫≥ 65%

铁≤ 0.005%

水不溶物≤ 0.05%

PH值:4.0-4.6

化学品中文名称:偏二亚硫酸钠

化学品英文名称:sodium metabisulfite

类别:抗氧化剂。

性状用途

综述

焦亚硫酸钠;偏重亚硫酸钠;重硫氧;Sodium metabisulfite;Sodium pyrosulfite 分子式Na2S2O5

分子量190.10

外观与性状:为无色棱柱状结晶或白色粉末;有二氧化硫味、酸、咸;贮存日久色渐变黄。

熔点(℃):>300(分解)

相对密度(水=1):1.48

溶解性:溶于水,水溶液呈酸性(20℃时为54g/100ml水;100℃时为81.7g/100ml水)。溶于甘油,微溶于乙醇。相对密度1.4。溶于水溶于甘油,微溶于乙醇。受潮易分解,露置空气中易氧化成硫酸钠。与强酸接触放出二氧化硫而生成相应的盐类。加热到150℃分解。

稳定性和反应活性

禁配物:强酸、强氧化剂。

避免接触的条件:潮湿空气。[2]

安全术语

S26In case of contact with eyes, rinse immediately with plenty of water and seek medical advice.

不慎与眼睛接触后,请立即用大量清水冲洗并征求医生意见。

S39Wear eye / face protection.

戴护目镜或面具。

S46If swallowed, seek medical advice immediately and show this container or label.

若不慎吞食,立即求医并出示其容器或标签。

风险术语

R22Harmful if swallowed.

吞食有害。

R31Contact with acids liberates toxic gas.

遇酸释放有毒气体。

R41Risk of serious damage to the eyes.

对眼睛有严重伤害。

含量测定

硫代硫酸盐

取本品1.1g,缓缓加稀10ml,溶解后,置水浴中加热10分钟,放冷,移置比色管中,加水至20ml,如显浑浊,与硫代硫酸钠滴定液(0.1mol/L)0.20ml用同一方法制成的对照液比较,不得更浓(0.2%)。

铁盐

取本品1.0g,加水5ml 与2ml 溶解后,置水浴上蒸干,残渣中加水15ml与2ml ,溶解后,加溴试液适量使溶液显微黄色,加热除去过剩的溴,放冷,加水至25ml,依法检查,与标准铁溶液2.0ml 制成的对照液比较,不得更深(0.002%) 。

重金属

取本品1.0g,加水10ml溶解后,加5ml ,置水浴上蒸干,残渣中加水15ml,缓缓煮沸2 分钟,滤过,滤液中加溴试液适量使澄清,加热除去过剩的溴,放冷,加酚酞指示液1滴与氨试液适量至溶液显粉红色,加醋酸盐缓冲液(pH3.5)2ml与水适量使成25ml,依法检查,含重金属不得过百万分之二十。

砷盐

取本品1.0g,加水4ml 溶解后,加3ml ,置水浴上蒸干,残渣中加水数毫升,搅匀,滤过,滤渣用水洗净,洗液与滤液合并,蒸干,加5ml 与水23ml,溶解后,依法检查,应符合规定(0.0002%)。

生产工艺

焦亚硫酸钠的生产工艺路线有干法和湿法两种[3]。

( 1 ) 干法。将纯碱和水按一定摩尔比搅拌均匀,待生成 Na2CO3.nH2O呈块状时, 放入反应器内,块与块之间保持一定的空隙然后通入SO2,直至反应终了,取出块状物,经粉碎得成品。

( 2 ) 湿法。于亚硫酸氢钠溶液内,加入一定量的纯碱,使其生成亚硫酸钠的悬浮液,再通入SO2,即生成焦亚硫酸钠结晶,经离心分离、干燥而得成品。

项目湿法干法生产工艺机械化强度较高工艺笨重产品质量纯度高纯度底原材料消耗较低

较高

1、 湿法生产的原理

本法生产焦亚硫酸钠的反应过程分4步:[4]

( 1 ) 在碳酸钠溶液中通入SO2至 p H 为4.1,生成亚硫酸氢钠溶液,反应式如下:

Na2CO3+2SO2+H2O——2NaHSO3+CO2

( 2 ) 亚硫酸氢钠溶液 中再加碳酸钠调至 p H为 7~8 ,即转化为亚硫酸钠,反应式为:

Na2CO3+ 2NaHSO3——2Na2SO3+ CO2+ H2O

( 3 ) 亚硫酸钠再与SO2反应至 p H达4.1,又生成亚硫酸氢钠溶液,其反应式为:

Na2SO3+ SO2+ H2O——2NaHSO3

( 4 ) 当溶液中亚硫酸钠含量达到过饱和浓度时,就析出焦亚硫酸钠结晶,反应式如下:

2 NaHSO3——Na2S2O5+ H2O

此4步反应总反应式为:

Na2CO3+2SO2——Na2S2O5+CO2

但如果反应条件不适当,亦可产生以下副反应:

2 Na2CO3+3SO2——Na2S2O5+Na2SO3十2CO2

2、硫磺为原料的湿法传统工艺

先将碎成粉状,用压缩空气送入燃烧炉,于600~800℃进行燃烧,空气加入量是理论量的2倍左右,气体SO2浓度为10~13,经冷却除尘和过滤后除去升华硫和其他杂质,并使气体温度降低至0℃左右,通入串联反应器中

第三级反应器中缓慢加入用母液和纯碱溶液进行中和反应,其反应式如下 :

2NaHSO4+ Na2CO3— 2 Na2SO4+ CO2+ H2O

生成的亚硫酸钠悬浮被依次通过第二级,级反应器,与SO2进行吸收反应,生成焦亚硫酸钠结晶。

主要用途

化工

用于生产粉,磺胺二安乃近,己内酰胺等以及氯仿,苯丙砜和苯甲醛的净化。照相工业用作定影剂的配料。香料工业用于生产香草醛。用作酿造工业防腐剂,橡胶凝固剂和棉布漂白后脱氯剂。有机中间体,染料,制革用作还原剂 用作电镀业,油田的废水处理 以及用作矿山的选矿剂等。

工业

上用于印染、有机合成、印刷、制革、制药等部门;在食品加工中作防腐剂、漂白剂、疏松剂。

用作化学试剂

(印染和摄影等方面)、用作漂白剂 媒染剂,还原剂橡胶凝固剂,也用于有机合成制药及香料等。

问题

主要危害

健康危害:该品对皮肤、粘膜有明显的刺激作用,可引起结膜、支气管炎症状。有过敏体质或哮喘的人,对此非常敏感,皮肤直接接触可引起灼伤。

燃爆危险:该品不燃,有毒,具刺激性。

安全术语

S26In case of contact with eyes, rinse immediately with plenty of water and seek medical advice.

不慎与眼睛接触后,请立即用大量清水冲洗并征求医生意见。

S39Wear eye / face protection.

戴护目镜或面具。

S46If swallowed, seek medical advice immediately and show this container or label.

若不慎吞食,立即求医并出示其容器或标签。

风险术语

R22Harmful if swallowed.

吞食有害。

R31Contact with acids liberates toxic gas.

遇酸释放有毒气体。

R41Risk of serious damage to the eyes.

对眼睛有严重伤害。

救治措施

急救措施

皮肤接触:立即脱去污染的衣着,用大量流动清水冲洗至少15分钟。就医。

眼睛接触:立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水冲洗至少15分钟。就医。

吸入:脱离现场至空气新鲜处。如呼吸困难,给输氧。就医。

食入:用水漱口,给饮牛奶或蛋清,就医。

消防措施

危险特性:具有强还原性,与强氧化剂如铬酸酐、氯酸盐和高锰酸钾等接触,能发生强烈反应,引起燃烧或。

有害燃烧产物:氧化钠(Na2O)和二氧化硫(SO2)

燃烧方程式:Na2S2O5+O2—点燃—2SO2+Na2O

灭火方法:消防人员必须穿全身防火防毒服,在上风向灭火。灭火时尽可能将容器从火场移至空旷处。

3.泄漏应急处理

应急处理:泄漏污染区,限制出入;建议应急处理人员戴防尘面具(罩),穿防毒服;避免扬尘,小心扫起,置于袋中转移至安全场所;若大量泄漏,用塑料布、帆布覆盖。收集回收或运至废物处理场所处置。

接触防护

接触控制及个体防护

职业接触限值

TLVTN:5mg/m3

工程控制:生产过程密闭,加强通风。

呼吸系统防护:空气中粉尘浓度超标时,必须佩戴自吸过滤式防尘口罩。紧急事态抢救或撤离时,应该佩戴空气呼吸器。

眼睛防护:戴化学安全防护眼镜。

身体防护:穿防毒物渗透工作服。

手防护:戴橡胶手套。

其他防护:及时换洗工作服。保持良好的卫生习惯。

废弃处置

废弃处置方法:处置前应参阅和地方有关法规。中和后,用安全掩埋法处置。

法规信息

法规信息化学危险物品安全管理条例(1987年2月17日发布),化学危险物品安全管理条例实施细则 (化劳发[1992] 677号),工作场所安全使用化学品规定 ([1996]劳部发423号)等法规,针对化学危险品的安全使用、生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应规定。

测定方法

方法原理

方法名称:焦亚硫酸钠—焦亚硫酸钠的测定—氧化还原滴定法

应用范围:该方法采用滴定法测定焦亚硫酸钠的含量。

该方法适用于焦亚硫酸钠。

供试品置碘瓶中,精密加碘滴定液(0.05 mol/L)50mL,密塞,振摇使溶解,加1mL,用硫代硫酸钠滴定液(0.1 mol/L)滴定,近终点时加淀粉指示液1mL,继续滴定至蓝色消失,计算焦亚硫酸钠的含量。

试剂:1.碘滴定液(0.05mol/L)

⒉硫代硫酸钠滴定液(0.1 mol/L)

⒊淀粉指示液

仪器设备

试样制备:1.碘滴定液(0.05mol/L)

配制:取碘13.0g,加碘化钾36g与水50mL溶解后,加3滴与水适量定容成1000mL,摇匀,用垂熔玻璃滤器滤过。

标定:取在105ºC干燥至恒重的基准约0.15g,加氢氧化钠滴定液(1mol/L)10mL,微热使溶解,加水20mL与甲基橙指示液1滴,加硫酸滴定液(0.5mol/L)适量使黄色转变为粉红色,再加碳酸氢钠2g、水50mL与淀粉指示液2mL,用本液滴定至溶液显浅蓝紫色。每1mL碘滴定液(0.05mol/L)相当于4.946。根据本液的消耗量和的取用量,算出本液的浓度,即得。

如需用碘滴定液(0.025mol/L)时,可取碘滴定液(0.05mol/L)加水稀释制成。

贮藏:置玻璃塞的棕色玻璃瓶中,密闭,在凉处保存。

⒉硫代硫酸钠滴定液(0.1 mol/L)

配制:取硫代硫酸钠26g与无水碳酸钠0.20g,加新沸过的冷水适量使溶解成1000mL,摇匀,放置1个月后滤过。

标定:取在120℃干燥恒重的基准重铬酸钾约0.15g,精密称定,置碘瓶中,加水50mL使溶解,加碘化钾2.0g ,轻轻振摇使溶解,加稀硫酸40mL,摇匀,密塞;在暗处放置10分钟后,加水250mL稀释,用本液滴定至近终点时,加淀粉指示液3mL,继续滴定至蓝色消失而显亮绿色,并将滴定的结果用空白试验校正。每1mL硫代硫酸钠(0.1mol/L)相当于4.903g的重铬酸钾。根据本液的消耗量与重铬酸钾的取用量,算出本液的浓度,即得。

室温在25℃以上是,应将反应液及稀释用水降温至约20℃。

⒊淀粉指示液

取可溶性淀粉0.5g,加水5mL搅匀后,缓缓倾入100mL沸水中,随加随搅拌,继续煮沸2分钟,放冷,倾出上清液,即得。本液应临用新制。

操作步骤

原理

取碘试液,滴加该品的水溶液适量,碘的颜色即消失;所得溶液显硫酸盐的鉴别反应。2) 该品显钠盐的火焰反应。

综述

取该品约0.15g,精密称定,置碘瓶中,精密加入碘滴定液(0.1mol/L)50ml,密塞,溶解后,加1ml ,用硫代硫酸钠滴定液(0.1mol/L)滴定,至近终点时,加淀粉指示液2ml ,继续滴定到蓝色消失;并将滴定的结果用空白试验校正。每1ml碘滴定液(0.1mol/L)相当于4.752mg 的Na2S2O5。

详解

硫代硫酸盐 取该品1.1g,缓缓加稀10ml,溶解后,置水浴中加热10分钟,放冷,移置比色管中,加水至20ml,如显浑浊,与硫代硫酸钠滴定液(0.1mol/L)0.20ml用同一方法制成的对照液比较,不得更浓(0.2%)。铁盐 取该品1.0g,加水5ml 与2ml 溶解后,置水浴上蒸干,残渣中加水15ml与2ml ,溶解后,加溴试液适量使溶液显微黄色,加热除去过剩的溴,放冷,加水至25ml,依法检查(附录Ⅷ G),与标准铁溶液2.0ml 制成的对照液比较,不得更深(0.002%)。重金属 取该品1.0g,加水10ml溶解后,加5ml ,置水浴上蒸干,残渣中加水15ml,缓缓煮沸2 分钟,滤过,滤液中加溴试液适量使澄清,加热除去过剩的溴,放冷,加酚酞指示液1 滴与氨试液适量至溶液显粉红色,加醋酸盐缓冲液(pH3.5)2ml与水适量使成25ml,依法检查(附录Ⅷ H法),含重金属不得过百万分之二十。砷盐 取该品1.0g,加水4ml 溶解后,加3ml ,置水浴上蒸干,残渣中加水数毫升,搅匀,滤过,滤渣用水洗净,洗液与滤液合并,蒸干,加5ml 与水23ml,溶解后,依法检查(附录Ⅷ J法),应符合规定(0.0002%)。

取该品约0.15g,精密称定,置碘瓶中,精密加碘滴定液(0.05 mol/L)50mL,密塞,振摇使溶解,加1mL,用硫代硫酸钠滴定液(0.1 mol/L)滴定,近终点时加淀粉指示液1mL,继续滴定至蓝色消失并将滴定的结果用空白试验校正。每1mL碘滴定液(0.05 mol/L)相当于4.752mg的Na2S2O5。

注:“精密称取”系指称取重量应准确至所称取重量的千分之一。

参考文献:中华人民共和国药典,药典委员会编,化学工业出版社,2005年版,二部,p914。

作用

用途一

用作色谱分析试剂、防腐剂和还原剂,用于染料和制药工业

用途二

焦亚硫酸钠比亚硫酸盐有更强烈的还原性,作用与亚硫酸钠相似。我国规定可用于蜜饯、饼干、食糖、、饴糖、糖果、葡萄糖、液体葡萄糖、竹笋、蘑菇和蘑菇罐头,使用量0.45g/kg。蜜饯、竹笋、蘑菇及蘑菇罐头、葡萄和黑加仑浓缩汁的残留量(以SO2计)小于0.05g/kg;饼干、食糖、粉丝及其他品种的残留量小于0.1g/kg;液体葡萄糖的残留量不得过0.2g/kg。

用途三

食品工业用作漂白剂、防腐剂、疏松剂、抗氧化剂、护色剂及保鲜剂。

用途四

医药工业用于生产氯仿、苯丙砜和苯甲醛。橡胶工业用作凝固剂。印染工业用作棉布漂白后的脱氯剂、棉布煮炼助剂。制革工业用于皮革处理,能使皮革柔软、丰满、坚韧,具有防水、抗折、耐磨等性能。化学工业用于生产羟基香草醛、胺等。感光工业用作显影剂等。

用途五

分析用。防腐 剂。还原剂。抗氧剂

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详解硫代硫酸盐取该品1.1g,缓缓加稀10ml,溶解后,置水浴中加热10分钟,放冷,移置比色管中,加水至20ml,如显浑浊,与硫代硫酸钠滴定液(0.1mol/L)0.20ml用同一方法制成的对照液比较,不得更浓(0.2%)。铁盐取该品1.0g,加水5ml与2ml溶解后,置水浴上蒸干,残渣中加水15ml与2ml,溶解后,加溴试液适量使溶液显微黄色,加热除去过剩的溴,放冷,加水至25ml,依法检查(附录ⅧG),与标准铁溶液2.0ml制成的对照液比较,不得更深(0.002%)。重金属取该品1.0g,加水10ml溶解后,加5ml,置水浴上蒸干,残渣中加水15ml,缓缓煮沸2分钟,滤过,滤液中加溴试液适量使澄。

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